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| 編輯推薦： |
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1、本书尽量收集一些新的还原剂，新的有机反应，并从反应机理上加以解释，以反映现代有机合成的特点。2、按照有机化合物的类型编排，对每类化合物的各种氧化反应进行介绍，并对各种还原剂的特点、适用范围进行了适当总结，尽量选用一些药物或药物中间体用作具体的反应实例。 3、所选用的合成方法，真实可靠、可操作性强。
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| 內容簡介： |
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内容提要本书按有机化合物类型编排，介绍了每类化合物的各种还原反应，并对各种还原剂的特点、适用范围进行了适当总结，且尽量选用一些药物或药物中间体的反应实例作出反应机理的解释。本书针对从事有机合成专业的技术人员编写，其他相关化工类工作者及高校师生也可参考使用。
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| 關於作者： |
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孙昌俊，山东大学化学与化工学院，济南圣鲁金药物技术开发有限公司 化学部主任，教授， 1970年毕业于山东大学化学系，并于同年留校任教。恢复研究生招生制度后于1982年获理学硕士学位。一直从事有机化学的教学与科研工作，积累了大量科技资料，尤其在有机合成、药物设计、药物合成、糖化学、核苷化学、生物有机、杂环化学、药物反应等方面具有丰富的经验。在国内外学术刊物发表各种研究论文近200篇，出版了《生物有机化学专论》山东科技出版社、《有机化学》山东大学出版社、《精编有机化学教程》山东大学出版社，国家十一、五规划重点教材、《药物合成反应---理论与实践》2007，化学工业出版社 等多部著作。目前在济南圣鲁金药物技术开发有限公司任化学部主任，领导数十人专职从事有机合成工作。
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| 目錄：
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第一章烯烃的还原反应1
第一节催化氢化反应1
一、非均相催化氢化2
二、均相催化氢化12
第二节催化转移氢化反应14
第三节氢解反应18
一、氢解脱苄基18
二、碳-硫键、硫-硫键的氢解19
三、碳-卤键的氢解20
四、羧酸及其衍生物的氢解21
第四节烯烃的化学还原反应22
一、硼氢化反应22
二、双键的其他化学还原法26
第二章炔烃的还原29
第一节炔烃还原为烷烃29
一、催化氢化29
二、化学还原31
第二节炔类化合物还原成烯31
一、炔烃的部分催化氢化31
二、炔烃还原成烯的化学还原法33
第三章芳香化合物芳环的还原37
第一节芳环的催化氢化37
一、苯环的催化氢化37
二、稠环化合物的催化氢化39
三、芳香杂环化合物的催化氢化40
第二节Birch还原反应43
第三节其他化学还原法47
第四章卤代烃的还原反应49
第一节化学法脱卤素49
一、金属还原剂49
二、金属氢化物52
三、其他化学还原剂54
第二节卤代烃的间接还原法56
第三节催化氢解脱卤57
第四节脱卤偶联反应59
一、Ullmann反应59
二、Grignard试剂的偶联反应60
三、Wurtz反应61
四、Corey-House反应61
五、Suzuki-Miyaura反应62
六、炔铜与卤化物的偶联反应63
第五章醇的还原65
第一节醇的催化氢解65
第二节醇的化学还原66
一、醇的直接化学还原66
二、醇的间接化学还原69
第六章酚的还原75
第一节酚羟基的还原75
一、酚羟基的直接还原75
二、酚羟基的间接还原76
第二节酚类化合物芳环的还原78
一、催化氢化78
二、酚的Brich还原79
第七章醚的还原80
第一节醚的催化氢解80
第二节环醚的化学还原82
一、环氧乙烷类化合物还原为醇82
二、环氧乙烷脱氧生成烯85
第三节其他醚类化合物的还原88
第八章醛、酮的还原90
第一节醛、酮羰基还原为甲基或亚甲基90
一、催化氢化还原90
二、Clemmensen还原反应92
三、Wolff-Kishner-黄鸣龙反应95
四、金属复氢化物的还原99
第二节醛、酮还原为醇类化合物100
一、醛、酮的催化氢化100
二、醛、酮的化学还原103
第三节羰基化合物的双分子还原偶联反应113
第四节Cannizzaro反应116
第五节醛、酮的还原胺化和亚胺的还原116
第九章羧酸的还原120
第一节羧酸还原为醛120
第二节羧酸还原为醇122
一、氢化铝锂123
二、金属硼氢化物124
三、硼烷128
第三节羧酸还原为烃类化合物130
第四节芳香族羧酸芳环的还原130
第十章羧酸衍生物的还原132
第一节酰氯的还原132
一、酰氯还原为醛132
二、酰氯还原为伯醇135
第二节酸酐的还原135
第三节酯的还原138
一、酯还原生成醇类化合物138
二、酯还原为醛144
三、酯的双分子还原偶合反应146
四、酯还原为醚或烃类化合物147
第四节酰胺的还原148
一、酰胺还原为胺149
二、酰胺还原为醛或醇153
三、酰亚胺的还原155
第五节腈的还原157
一、腈还原为胺158
二、腈还原为醛162
第十一章硝基化合物和亚硝基化合物的还原166
第一节硝基化合物的还原167
一、硝基化合物还原为胺167
二、硝基化合物的还原为羟胺（胲）176
三、硝基化合物还原为偶氮化合物178
第二节亚硝基化合物的还原181
一、碳-亚硝基化合物的还原181
二、N-亚硝基化合物的还原183
第十二章其他含氮化合物的还原185
第一节偶氮化合物的还原185
第二节叠氮化合物的还原187
第三节肟的还原189
一、催化氢化法190
二、化学还原法192
第四节羟胺的还原194
第五节氧化胺的还原195
第六节重氮化合物的还原198
一、重氮基还原成肼类化合物199
二、重氮基被氢取代201
第十三章含硫化合物的还原205
第一节硫醇、硫酚的还原205
第二节硫醚的还原207
一、硫醚类化合物的还原207
二、二硫醚的还原209
三、硫缩醛、硫缩酮的还原210
第三节磺酰氯还原211
一、还原为硫醇、硫酚211
二、还原为二硫醚212
三、还原为亚磺酸（盐）212
第四节磺酸酯和磺酰胺的还原213
第五节砜和亚砜的还原215
一、亚砜还原为硫醚215
二、砜的还原217
第六节其他含硫化合物的还原218
第十四章糖类化合物的还原222
第一节糖类化合物羰基的还原222
第二节糖酸酯的还原223
第三节卤代糖的还原224
第四节糖类化合物羟基的还原225
参考文献228
化合物名称索引229
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| 內容試閱：
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还原反应与氧化反应一样，是有机合成中应用最广泛的反应之一。凡是能使有机物分子得到电子或使参加反应的碳原子上电子云密度增加的反应，都可称为还原反应。在分子组成上主要表现为被还原物氧原子减少，或氢原子增加，或二者兼而有之。根据所用还原剂及操作方法的不同，还原反应大致可分为三类：一是化学还原；二是催化氢化包括氢解；三是生物还原不在本书介绍之列。通过还原反应可以合成种类繁多的化合物。还原反应通常是在还原剂或还原催化剂存在下实现的。值得指出的是，在有些还原反应中，往往会表现出反应的阶段性。例如：PhNO2PhNHOHPhNH2选用适当的还原剂和控制适当的反应条件，可以使反应停止在某一阶段。关于还原反应的反应机理，不同的反应底物、不同的还原剂，其机理是不同的，本书在介绍各种具体的还原反应时，将分别作出简单介绍。由于同一类型的反应底物，往往可以被不同的还原剂还原，并且还原产物也会不同，同时不同的反应底物也会被相同的还原剂还原，所以关于同一还原剂的使用，会在不同的反应中出现。在本书编写中，将会在首次用到该还原剂的地方，简单介绍该还原剂的性质。近年来有机合成化学无论在理论研究方面，还是在具体的有机合成实践方面，都有了长足的发展。还原反应在有机合成中的应用越来越广泛，特别是在药物和天然产物的合成方面。新的还原剂、催化剂不断出现，新的合成方法和手段也不断被开发出来。我们大胆尝试，编写一套有机合成反应原理丛书，包括氧化反应原理、还原反应原理、卤化反应原理、重排反应原理、缩合反应原理、杂环化反应原理、消除反应原理等，为有机化学的发展尽一点微薄之力。《还原反应原理》一书有如下特点。1.有机还原反应多种多样，新的还原剂层出不穷，即使是常用的还原剂，也不断开发出新的用途。本书尽量收集一些新的还原剂，新的有机反应，并从反应机理上加以解释，以反映现代有机合成的特点。2.在编排方式上，按照有机化合物的类型，如烯、炔、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物、含氮化合物、含硫化合物、糖等进行分类，对每类化合物的各种还原反应进行介绍，并对各种还原剂的特点、适用范围进行了适当总结。尽量选用一些药物或药物中间体用作具体的反应实例。3.所选用的合成方法，真实可靠、可操作性强。以我们四十多年来有机合成的实践和经验，对所选化合物进行了细心的筛选。本书由孙昌俊、王秀菊主编。孙琪、马岚、孙风云、孙中云、曹晓冉、张廷峰、张纪明、辛炳炜、连军、连松、周峰岩、房士敏、隋洁参加了部分内容的编写和资料收集、整理工作。编写过程中，得到山东大学化学与化工学院赵宝祥教授和化学工业出版社有关同志的大力支持，在此一并表示感谢。本书实用性强，适合于从事化学、应化、生化、医药、农药、染料、颜料、日用化工、助剂、试剂等行业的生产、科研、教学、实验室工作者及大专院校师生使用。书中不妥之处，恳请读者批评指正。孙昌俊2017年2月于济南
第三节羰基化合物的双分子还原偶联反应某些羰基化合物，在非质子溶剂如苯中，可被Mg-Hg、Na-Hg、Al-Hg还原，生成邻二醇，例如抗真菌药盐酸特比萘芬（Terbinafine hydrochloride）中间体频哪醇的合成。频哪醇（Pinacol, 2,3-Dimethylbutane-2,3-diol），C6H14O26H2O，226.17。无色片状结晶，在醇、醚中析出无色针状结晶的无水物。mp 47℃（38℃，无水物），bp 175℃，易溶于热水、醇、醚，微溶于冷水。制法Furniss B S，Hannaford A J, Rogers V, et al. Vogels Textbook of Practical Chemistry. Longman London and New York. Fourth edition, 1978：359.在干燥的反应瓶中加入20 g（0.83 mol）镁屑，无水苯200 mL。于加料漏斗中加入22.5 g氯化汞溶于100 mL干燥的分析纯丙酮配成的溶液。先加入约25 mL，剧烈搅拌，若反应在几分钟内没发生，可微微加热，反应开始后立即停止加热并水浴冷却。保持剧烈反应下加入余下的氯化汞溶液。加完后，再加入50 g（63.5 mL，0.86 mol）干燥的丙酮（2）和50 mL苯。反应缓慢后，水浴加热1～2 h，此时频哪醇镁析出，回流1 h使镁反应完全。滴加水50 mL，水浴加热1 h，冷至50℃，抽滤，滤饼悬浮于125 mL苯中，回流10 min，抽滤。合并有机液，蒸馏至一半体积，加入75 mL水，冰浴中冷却析出固体。抽滤，用少量苯洗涤，空气中干燥，得六水合频哪醇（1）90 g，收率48％，mp 45.5℃。反应过程如下： 反应可能是单电子转移过程。金属提供电子，羰基化合物得到电子生成负离子自由基，负离子自由基相互结合生成偶联产物频哪醇。负离子自由基也可以再接受一个电子生成双负离子，而后与氢结合生成单分子还原产物。又如如下-二醇（14）的合成： 羰基化合物还原偶联为频哪醇一般遵循单电子转移历程，反应中除了生成双分子偶联产物外，还有单分子还原产物。醛和不对称的酮发生还原偶联生成的频哪醇可能有两个手性中心，这为频哪醇的合成增加了难度。为了有效地控制反应的化学选择性和产物的立体选择性，探索新的金属试剂和新的反应体系一直是化学工作者关注和研究的热点。在这方面已经取得了一定的进展。 除了金属钠、镁、铝外，已经发现多种金属可以使醛、酮发生双分子偶联反应生成频哪醇。例如金属钐、铈、铟、碲、锰、钛、锌等。而且发现很多反应可以以水或水溶液为介质进行双分子偶联反应以合成频哪醇。光化学法、电化学法合成频哪醇的报道已有不少，微波、超声波可以促进频哪醇的生成，在固相条件下也可以合成频哪醇。 金属钐（Sm）的还原电势高（Sm3 Sm =－2.41 V），与金属镁（Mg2 Mg =－2.37 V）相近，是一种良好的还原剂。有人曾报道，在Sm-I2-MeOH和Sm-I2-TiOPr-i4-MeOH两种体系中，醛、酮还原偶联反应频哪醇的收率较高。在后一种体系中由于加入了四异丙氧基钛，增加了反应的立体选择性，mesodl异构体比例为0.3～11.5，而前一种体系的mesodl异构体比例为1.0～1.5。用金属镁在水或氯化铵水溶液中进行羰基化合物的还原偶联反应，芳香醛、酮室温反应24 h，频哪醇的收率为41%～92%。在有机合成中以水为反应介质具有很多优点。与传统的有机溶剂相比，来源丰富、价格低廉、不会着火、安全可靠，属于环境友好的绿色溶剂，越来越受到化学工作者的重视。,-二醛可以被TiCl3在Zn-Cu作用下环化，高收率地得到环状1,2-二醇。 4-氧代醛在VCl2THF2催化下用锌粉可以还原偶联生成顺式1,2-丁二醇。例如：值得指出的是，在进行羰基化合物的还原偶联反应时，有可能生成的邻二醇进一步与羰基化合物反应生成缩醛或缩酮。例如：第四节Cannizzaro反应
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